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2022-11-02 15:53:40  哈妮娱乐网

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3、热分解动力学 在氮气保护的环境下,固化体系的热分解过程分为2步。研究这两步反应发现热分解符合一级反应动力学过程。据中国环氧树脂行业协会专家介绍,对l/T做得到一个斜率,分解反应活化能可以由斜率求得表1分别是不同用量固化剂的两个阶段的热分解反应活化能。表1 不同比例的邻苯二甲酸酐/o-CFER的热分解反应活化能

比例

E1

R1

E2

R2

0.6:1

23.9100

0.9980

148.7065

0.9931

0.8:1

24.9189

0.9960

160.1204

0.9748

1.0:1

24.6045

0.9986

152.1358

0.9811

1.2:1

24.7116

0.9936

158.9783

0.9877

不同比例固化剂的固化产物的斜率非常接近,这说明了它们的活化能也非常接近。由表2可知,第2阶段的热分解反应活化能远大于第1阶段,这说明了第2阶段发生了强键的断裂,第1阶段发生了弱键的断裂。据中国环氧树脂行业协会专家介绍,各种不同比例的产物的起始分解温度,半衰期温度和终了分解温度列于表2。

表2 不同比例的固化剂其固化产物的分解温度

比例

T始/K

T1/2/K

T终/K

0.6:1

202.9

434.9

598.1

0.8:1

176.3

425.8

589.1

1.0:1

172.4

446.1

607.6

1.2:1

177.2

454.0

609.4

(三)结论 1、通过测定不同固化时间的固化产物,可以看出固化时间延长,产物的玻璃化温度随之上升,达到一定程度后趋于一定值,且固化温度越高产物的Tg越高。 2、固化产物的热分解过程分2步进行,第2个阶段的活化能远远大于第1个阶段,第1个阶段是弱键的断裂,第2个阶段是强键的断裂。 3、比较Tg和热分解温度可知,据中国环氧树脂行业协会专家介绍,该体系n(环氧基)与n(酸酐)为1:0.6最好、酸酐含量高,会因反应不完全而影响产物的热性能。

(四)结果与讨论 1、合成与固化反应原理

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